電位滴定是通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法。與直接電位法相比，電位滴定法不需要精確測(cè)量電極電位值。因此，溫度和液接界電位的影響并不重要。 ，其精度優(yōu)于直接電位法。普通滴定方法是依靠指示劑的顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)。如果待測(cè)溶液有色或渾濁，指示終點(diǎn)就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。 。電位滴定是根據(jù)電極電位的突然跳變來(lái)指示滴定終點(diǎn)的。滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，液滴中待測(cè)離子的濃度往往連續(xù)變化n個(gè)數(shù)量級(jí)，引起電位突然跳變，仍然通過(guò)消耗的量來(lái)計(jì)算被測(cè)組分的含量。滴定劑。

電位滴定定義

使用不同的指示電極，電位滴定可進(jìn)行酸堿滴定、氧化還原滴定、絡(luò)合滴定、沉淀滴定。在酸堿滴定中，可以使用PH玻璃電極作為指示電極，在氧化還原滴定中，可以使用鉑電極作為指示電極。在絡(luò)合滴定中，如果使用EDTA作為滴定劑，則可以使用汞電極作為指示電極。沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可用銀電極作為指示電極。滴定過(guò)程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷變化，當(dāng)電極電位突變時(shí)滴定達(dá)到終點(diǎn)。用微分曲線比用普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。
若采用自動(dòng)電位滴定儀，滴定過(guò)程中可自動(dòng)繪制滴定曲線，自動(dòng)尋找滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，使滴定快速、方便。
電位滴定時(shí)，將參比電極和指示電極插入被測(cè)溶液中，形成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子濃度不斷變化，指示電極的電位也隨之變化。電勢(shì)跳躍發(fā)生在等當(dāng)點(diǎn)附近。因此，通過(guò)測(cè)量工作池電動(dòng)勢(shì)的變化，即可確定滴定的終點(diǎn)。

電位滴定儀

包括滴定管、滴定杯、指示電極、參比電極。

電位滴定以確定終點(diǎn)

使用繪制電勢(shì)的方法來(lái)確定曲線。
電位滴定曲線是滴定過(guò)程中電極電位值（電池電動(dòng)勢(shì)）E與標(biāo)準(zhǔn)溶液添加體積V的關(guān)系圖。
根據(jù)繪制方法的不同，電位滴定曲線有EV曲線、普通電位滴定曲線三種，拐點(diǎn)e為等當(dāng)點(diǎn)。
拐點(diǎn)的測(cè)定：作兩條與滴定曲線成45°相切的直線，平分線與曲線的交點(diǎn)為拐點(diǎn)。
Ee 是等效點(diǎn)電勢(shì)。
Ve 是添加到當(dāng)量點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
電位跳躍范圍和斜率越大，分析誤差越小。
曲線，一階導(dǎo)數(shù)曲線，一階導(dǎo)數(shù)曲線。
曲線峰值處的點(diǎn) e 是當(dāng)量點(diǎn)。
利用相鄰的兩個(gè)E、V值求：
=0為等當(dāng)點(diǎn)
式中，V1、V2為該值的計(jì)算值。

電位滴定技術(shù)特點(diǎn)

與使用指示劑的容量分析相比，電位滴定具有許多優(yōu)點(diǎn)。首先，它可用于有色或渾濁溶液的滴定。無(wú)法使用指標(biāo)；在沒(méi)有或缺乏指標(biāo)的情況下，采用此方法來(lái)解決問(wèn)題；也可用于試液濃度較稀或滴定反應(yīng)不全的情況；靈敏度和準(zhǔn)確度高，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)連續(xù)測(cè)定。因此，它具有廣泛的用途。

電位滴定應(yīng)用

根據(jù)滴定反應(yīng)的類型，電位滴定可用于中和滴定（酸堿滴定）、沉淀滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定。

酸堿滴定

一般酸堿滴定可采用電位滴定法；特別適用于弱酸（堿）滴定；極弱的酸可以在非水溶液中滴定；
指示電極：玻璃電極、銻電極；
參比電極：甘汞電極；
(1)在乙酸介質(zhì)中用HClO 4 滴定吡啶；
(2)在乙醇介質(zhì)中用HCl溶液滴定三乙醇胺。
(3)在異丙醇和乙二醇的混合溶液中用HCl溶液滴定苯胺和生物堿；
(4)苯酚可以在二甲基甲酰胺介質(zhì)中滴定；
(5)高氯酸、鹽酸和水楊酸的混合物可以在丙酮介質(zhì)中滴定。

沉淀滴定

參比電極：雙鹽橋甘汞電極；甘汞電極
(1) 指示電極：銀電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO?；
滴定對(duì)象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、CNˉ等，
連續(xù)滴定Clˉ、Brˉ、Iˉ；
(2) 指示電極：汞電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：硝suan汞；

滴定對(duì)象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ2、C2O?ˉ2 （3）指示
電極：鉑電極
標(biāo)準(zhǔn)溶液：K4[Fe(CN)6；
滴定對(duì)象：Pd2﹢、Cd2﹢、Zn2﹢、Ba2﹢等。

還原滴定

參比電極：甘汞電極；
指示電極：鉑電極；
(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液：高錳酸鉀；
滴定對(duì)象：Iˉ、NO?ˉ、Fe2﹢、V?﹢、Sn2﹢、C2O?2ˉ。
(2) 標(biāo)準(zhǔn)溶液：K?[Fe(CN)6；
滴定對(duì)象：Co2﹢。
(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液：K2Cr2O7；
滴定對(duì)象：Fe2﹢、Sn2﹢、Iˉ、Sb3﹢等。

配位滴定

參比電極：甘汞電極；
標(biāo)準(zhǔn)溶液：EDTA
(1)指示電極：汞電極；
滴定對(duì)象：Cu2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+。
(2)指示電極：氯電極；
Al+用氟化物滴定。
(3)指示電極：鈣離子選擇電極；
滴定對(duì)象：Ca2+等